为了阻止[MnF6]2-基团的潮解，目前文献报道了6种策略：有机包覆、无机包覆、自身包覆、表面减Mn钝化处理、水热再结晶、制备单晶荧光体。其中，制备单晶荧光体，不仅可以降低[MnF6]2-基团潮解劣化速率，还可以减少缺陷、提高热传导、采用非树脂封装等特点。对于氟硅酸盐、氟钛酸盐等溶解度相对较低的基质，如何制备大单晶荧光体目前尚未见报道。比如对于BaTiF6:Mn4+，因为BaF2原料在常温下难溶于水文献报道多采用水热反应制备，但水热条件下锰源（如K2MnF6）的价态难以控制在+4价。如何在室温或更低温条件下制备溶解度较低的大单晶荧光体，是有待研究的问题。
基于此，郑州大学姬海鹏博士报道了一种制备BaTiF6:Mn4+单晶荧光体的室温溶液合成方法，即相转变法。该方法利用BaTiOF4为前驱体，在K2MnF6/HF溶液中通过溶解/氟化转变为BaTiF6，同时Mn4+元素原位掺杂进入该基质中而得到BaTiF6:Mn4+红光荧光粉。通过控制BaTiOF4前驱体的结晶度、有效控制了其相转变速率和目标产物晶体形核与生长速率，从而在室温条件下得到了破纪录的、长度高达200−300 μm的BaTiF6:Mn4+柱状单晶荧光体。通过荧光光谱和漫反射光谱手段，表征了所制备单晶荧光材料浸泡在水中的水解老化行为，发现其表现出比商业K2SiF6:Mn4+荧光粉更好的耐水解老化性能。本研究为室温制备其他具有强耐水解老化性能的氟钛酸盐或氟硅酸盐荧光粉提供了思路。
在本研究中，分别采用共沉淀法和水热法合成具有不同结晶度的BaTiOF4前驱体。将其浸入K2MnF6/HF溶液中通过相转变方法获得BaTiF6:Mn4+荧光材料时，分别表现出明显不同的相转变速率。
BaTiF6:Mn4+单晶荧光材料与商业K2SiF6:Mn4+浸水劣化对比(a), 荧光强度变化(b)和浸泡24 h后的漫反射光谱(c)
采用荧光光谱和漫反射光谱评价将所制备BaTiF6:Mn4+单晶荧光材料与商业K2SiF6:Mn4+荧光粉浸入水中对比水解劣化行为。可见在3 h后，商业K2SiF6:Mn4+荧光粉已完全变棕色，而BaTiF6:Mn4+单晶荧光材料尚保持较强荧光强度；漫反射光谱也证明变棕是样品中的Mn4+转变为其他杂质价态（如Mn3+）。
论文信息
BaTiF6:Mn4+ Red Phosphor: Synthesisof Single Crystals at Room Temperature and the High Hydrolysis-ResistantProperty
Zhaowu Wang, Xiuyuan Wang, Haipeng Ji,*Jian Xu, Zongtao Zhang, and Deliang Chen*
Inorganic Chemistry, 2021, online.
链接：
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.inorgchem.1c01601
